電解池的工作原理是讓電流通過電解質溶液(或熔融的電解質)后在陰、陽兩極引起氧化還原反應的過程，從而實現電能到化學能的轉化。

　　1、與電源正極相連的一極是陽極，反應物在此失去電子，發生氧化反應。

　　2、與電源負極相連有一極是陰極，反應物在此得到電子，發生還原反應。

　　3、精練金屬銅時，粗銅與電源正極相連，作為陽極，其失去電子生成銅離子，進入溶液。純銅與電源負極相連作為陰極，溶液中的銅離子在陰極上得到電子生成銅。

　　(1)惰性電極電解酸、堿、鹽溶液，就可以分為電解水型(例NaOH)、分解電解質型(例CuCl2)、放H2生堿型(例NaCl)、放O2生酸型(例CuSO4)等。如果上述方法不容易記憶容易混淆，不妨干脆就重點記住常見陰陽離子的放電按順序(借助氧化還原知識更容易記)，用到時現推導即可。

　　(2)陰陽離子的放電按順序：

　　陽極:金屬陽極(Au、Pt除外)>S2->I-> Br->Cl->OH->含氧酸根離子和F-。

　　陰極：Ag+>Hg+>Fe3+>Cu2+>Pb2+>H+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>(H+)>Mg2+>Na+>Ca2+>K+。

　　上述放電順序分成四組，即“陰前離子和陰后離子，氫前離子和氫后離子”，然后兩兩組合成可溶于水的電解質，分析電解時的陰陽極放電情況，就不難總結出電解規律。

　　(3)規律：

　　①位于前邊的還原性強的微粒優先失去電子。只要有水，含氧酸根離子和F-就不能失去電子。若陽極是活潑或較活潑金屬時，一般是電極的金屬失去電子，而不是電解液中陰離子放電。

　　②陽離子放電，其順序大體可參照金屬活動順序來推斷。位于金屬活動順序表后面的金屬，其對應的陽離子越易得到電子：即位于前邊的氧化性強的微粒優先得到電子。只要有水，一般H+后面的離子不能得到電子。

　　③一般電解規律(惰性電極)可以概括為：

　　陽極：無鹵(I2、Br2、Cl2)有氧

　　陰極：前氫后金(氫前析氫，氫后析金)